碳材料帝国,引领锂离子电池发展!
碳材料帝国,引领锂离子电池发展!? 目前,已实际用于锂离子电池的负极材料一般都是碳素材料,大体分为三类:石墨类、软炭还有硬炭类,下图给出了常见的负极材料的容量和电位区间。 天然石墨 优点:具有规整的片层结构,适合锂离子脱嵌,资源丰富,
目前,已实际用于锂离子电池的负极材料一般都是碳素材料,大体分为三类:石墨类、软炭还有硬炭类,下图给出了常见的负极材料的容量和电位区间。
天然石墨
优点:具有规整的片层结构,适合锂离子脱嵌,资源丰富,成本较低;
缺点:未经改性的天然石墨循环性能很差。
改性方法:
1. 球型化以减小天然石墨的比表面积,减小材料在循环过程中的副反应;
2. 构造核-壳结构,即在天然石墨表面包覆一层非石墨化的炭材料。
人造石墨
人造石墨是将软炭经约 2800 ℃以上石墨化处理制成,其间存在很多孔隙结构,有利于电解液的渗透和锂离子的扩散。因此人造石墨能提高锂离子电池的快速充放电能力。
中间相炭微球
优点:压实密度高和高倍率充放电的优势;
缺点:制造成本较高,容量较低。
硬碳
其可逆容量在 500~600 mAh/g之间,首次效率和循环寿命都有提高,但平台较低。
世界上主要负极材料,生产厂家及其市场份额
石墨类负极具有优良的综合特性,一直被广泛应用。由于非碳负极材料存在严重的固有缺陷,如合金类负极循环特性差等。可以预见,在今后相当长一段时期内,石墨类负极仍将占据商品化负极材料的绝对优势地位。
未来碳负极的发展主要在 3 个方面:
1. 锂离子动力电池用高功率石墨负极,主要包括人造石墨及中间相炭微球的结构优化及性能提高。
2. 非石墨类高容量炭负极,主要包括新型的高容量硬碳负极材料.其中,新型硬炭负极不仅具有相对较低的放电平台和高的比容量,也具有可大电流放电的特性,在动力电池领域具有一定的应用前景。
3. 炭基复合负极材料,与其他高容量负极如 Si、Sn 等复合,以提高负极材料的比容量。
导电剂
当前锂离子电池中最为主要的导电剂,可分为导电炭黑、导电石墨和新型导电剂。
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炭黑是目前使用最为广泛的导电剂, 主要采用有机物(天然气、重油等)不完全燃烧或受热分解而得到, 并通过高温处理以提高其导电性与纯度。
石墨导电剂基本为人造石墨, 与负极材料人造石墨相比, 作为导电剂的人造石墨具有更小的颗粒度, 一般为 3~6 μm,且孔隙和比表面更发达, 有利于极片颗粒的压实以及改善离子和电子电导率。
新型导电剂包括碳纳米管(CNT),碳纤维(VGCF),石墨烯等。
以下是一些常见的导电剂理化参数对比:
各类碳材料导电机理的分析
石墨和炭黑
石墨和炭黑性能的对比(灰色-石墨)
从上面的对比图我们可以看出:
1. 炭黑具有更好的离子和电子导电能力,因为炭黑具有更大的比表面积,所以有利于电解质的吸附而提高离子电导率。另外,炭一次颗粒团聚形成支链结构,能够与活性材料形成链式导电结构,有助于提高材料的电子导电率。
2. 石墨具有更好的压缩性和分散性,可提高电池的体积能量密度和改善极片的工艺特性,一般配合炭黑使用。
碳纳米管
作为导电剂与炭黑配合使用,与导电炭黑和导电石墨相比,碳纳米管导电剂具有如下特点:
1. 碳纳米管具有良好的电子导电性,纤维状结构能够在电极活性材料中形成连续的导电网络;
2. 添加碳纳米管后极片有较高的韧性,能改善充放电过程中材料体积变化而引起的剥落,提高循环寿命;
3. 碳纳米管可大幅度提高电解液在电极材料中的渗透能力。
4. 碳纳米管的主要缺点在于不易分散。
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