二硫化碳水解机理是什么?
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时间:2022-04-04 23:00:27
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二硫化碳水解机理是什么??固定床活性评价结果表明:温度300℃、空速10000h<-1>、CS<,2>浓度200mgS/m<3>、水蒸汽含量2%左右、 N<,2>气氛下负载单一及多种碱金属、过渡金属、稀土金属氧化物活性组分制备的的二硫化碳水
固定床活性评价结果表明:
温度300℃、空速10000h<-1>、CS<,2>浓度200mgS/m<3>、水蒸汽含量2%左右、 N<,2>气氛下负载单一及多种碱金属、过渡金属、稀土金属氧化物活性组分制备的的二硫化碳水解催化剂,在反应12h左右水解转化率趋于稳定。
对于负载单一活性组分的催化剂来说,负载K<,2>O制备的催化剂上CS<,2>水解转化率最高;对于负载多活性组分的催化剂而言,负载ZrO<,2>-K<,2>O制备的催化剂上CS<,2>水解活性最高。
温度300℃、空速10000h<-1>、CS<,2>浓度200mgS/m<3>、水蒸汽含量2%左右、高浓度35%CO气氛下改性制备的催化剂CS<,2>水解转化率有下降趋势,但改性制备的La<,2>O<,3>-ZrO<,2>-K<,2>O/Al<,2>O<,3>催化剂CS<,2>水解活性下降趋势最为缓慢。
随着气体中CO含量的减少,制备的系列催化剂上CS<,2>水解活性下降趋势有所缓和,但也存在差异。
CO气氛下,CS<,2>水解催化剂活性下降的原因主要是一方面由于CO与水解产物H<,2>S发生反应生成COS,导致中间产物COS量的增多,一定程度上抑制CS<,2>水解的进行,另一方面由于CO歧化反应积炭堵塞催化剂孔隙结构,导致催化剂中毒失活。
碱金属及过渡金属氧化物的添加可以提高制备的催化剂上CS<,2>水解转化率,稀土金属氧化物的添加可以降低CO气氛对催化剂上CS<,2>水解转化率的影响。
CO<,2>-TPD结果表明:
活性组分负载明显提高CO<,2>脱附所表征的碱性中心的数量。
负载K<,2>O增加了CO<,2>脱附所表征的碱性中心数量近4倍,负载La<,2>O<,3>-ZrO<,2>-K<,2>O增加了近20倍。
活性组分K<,2>O、La<,2>O<,3>-ZrO<,2>-K<,2>O的负载提高了低温脱附表征的碱性中心的强度,但随着活性组分种类的增加,碱性中心的强度有所下降。
CO-TPD和XPS研究结果表明:
CO能在催化剂上产生吸附,吸附的CO量随着吸附温度的升高而降低。
活性组分负载能明显降低CO的吸附,其中负载La<,2>O<,3>-ZrO<,2>-K<,2>O催化剂上CO吸附量最低。
吸附的CO在催化剂表面生成石墨碳,最终导致催化剂积炭中毒。
BET分析结果表明:
负载活性组分导致催化剂表面积下降,催化剂在CO气氛下CS<,2>水解后催化剂表面积也有轻微下降趋势。
CO在催化剂上积炭机理是酸催化反应,由此减少催化剂表面酸性中心是抑制催化剂上CO积炭中毒的主要手段。
K<,2>O、ZrO<,2>、La<,2>O<,3>都是碱性金属氧化物,负载它们可以用于中和催化剂表面酸性,提高催化剂表面碱性。
同时合理组合的负载,得到碱性强度适宜的催化剂,使得催化剂具有抑制积炭和提高CS<,2>水解活性的特性。
本征动力学实验研究得出La<,2>O<,3>-ZrO<,2>-K<,2>O催化剂上CS<,2>水解过程中,CS<,2>呈一级反应,水为零级反应。
本征动力学方程如下:
CS<,2>催化水解机理为:
CS<,2>吸附在碱性中心上形成活性中间体,吸附的CS<,2>与吸附的水发生反应,水的吸附速率非常快,CS<,2>的吸附速率影响CS<,2>的水解反应速率。
在300℃,进口CS<,2>浓度300mgS/m<3>,空速60000h<-1>,催化剂粒度60~80目条件下,H<,2>浓度由10%增加到35%,CS<,2>水解转化率提高,这可能是部分CS<,2>参与加氢转化反应;随着CO浓度由10%增大到35%,CS<,2>水解转化率出现下降
温度300℃、空速10000h<-1>、CS<,2>浓度200mgS/m<3>、水蒸汽含量2%左右、 N<,2>气氛下负载单一及多种碱金属、过渡金属、稀土金属氧化物活性组分制备的的二硫化碳水解催化剂,在反应12h左右水解转化率趋于稳定。
对于负载单一活性组分的催化剂来说,负载K<,2>O制备的催化剂上CS<,2>水解转化率最高;对于负载多活性组分的催化剂而言,负载ZrO<,2>-K<,2>O制备的催化剂上CS<,2>水解活性最高。
温度300℃、空速10000h<-1>、CS<,2>浓度200mgS/m<3>、水蒸汽含量2%左右、高浓度35%CO气氛下改性制备的催化剂CS<,2>水解转化率有下降趋势,但改性制备的La<,2>O<,3>-ZrO<,2>-K<,2>O/Al<,2>O<,3>催化剂CS<,2>水解活性下降趋势最为缓慢。
随着气体中CO含量的减少,制备的系列催化剂上CS<,2>水解活性下降趋势有所缓和,但也存在差异。
CO气氛下,CS<,2>水解催化剂活性下降的原因主要是一方面由于CO与水解产物H<,2>S发生反应生成COS,导致中间产物COS量的增多,一定程度上抑制CS<,2>水解的进行,另一方面由于CO歧化反应积炭堵塞催化剂孔隙结构,导致催化剂中毒失活。
碱金属及过渡金属氧化物的添加可以提高制备的催化剂上CS<,2>水解转化率,稀土金属氧化物的添加可以降低CO气氛对催化剂上CS<,2>水解转化率的影响。
CO<,2>-TPD结果表明:
活性组分负载明显提高CO<,2>脱附所表征的碱性中心的数量。
负载K<,2>O增加了CO<,2>脱附所表征的碱性中心数量近4倍,负载La<,2>O<,3>-ZrO<,2>-K<,2>O增加了近20倍。
活性组分K<,2>O、La<,2>O<,3>-ZrO<,2>-K<,2>O的负载提高了低温脱附表征的碱性中心的强度,但随着活性组分种类的增加,碱性中心的强度有所下降。
CO-TPD和XPS研究结果表明:
CO能在催化剂上产生吸附,吸附的CO量随着吸附温度的升高而降低。
活性组分负载能明显降低CO的吸附,其中负载La<,2>O<,3>-ZrO<,2>-K<,2>O催化剂上CO吸附量最低。
吸附的CO在催化剂表面生成石墨碳,最终导致催化剂积炭中毒。
BET分析结果表明:
负载活性组分导致催化剂表面积下降,催化剂在CO气氛下CS<,2>水解后催化剂表面积也有轻微下降趋势。
CO在催化剂上积炭机理是酸催化反应,由此减少催化剂表面酸性中心是抑制催化剂上CO积炭中毒的主要手段。
K<,2>O、ZrO<,2>、La<,2>O<,3>都是碱性金属氧化物,负载它们可以用于中和催化剂表面酸性,提高催化剂表面碱性。
同时合理组合的负载,得到碱性强度适宜的催化剂,使得催化剂具有抑制积炭和提高CS<,2>水解活性的特性。
本征动力学实验研究得出La<,2>O<,3>-ZrO<,2>-K<,2>O催化剂上CS<,2>水解过程中,CS<,2>呈一级反应,水为零级反应。
本征动力学方程如下:
CS<,2>催化水解机理为:
CS<,2>吸附在碱性中心上形成活性中间体,吸附的CS<,2>与吸附的水发生反应,水的吸附速率非常快,CS<,2>的吸附速率影响CS<,2>的水解反应速率。
在300℃,进口CS<,2>浓度300mgS/m<3>,空速60000h<-1>,催化剂粒度60~80目条件下,H<,2>浓度由10%增加到35%,CS<,2>水解转化率提高,这可能是部分CS<,2>参与加氢转化反应;随着CO浓度由10%增大到35%,CS<,2>水解转化率出现下降
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